硬碳有望率先在钠电负极材料上实现商业化应用

硬碳储钠性能优异

硬碳具有多种类型的可逆储钠位点,理想状态下可提供约 530mAh/g 的理论容量。

硬碳为非石墨化碳,是指在 2800℃以上不能石墨化的炭材料。

与石墨的长程有序层状结构相比,硬碳内部碳微晶排布呈现出随机取向的特点,比软碳更加的无序、杂乱。

从微观结构看,硬碳具有丰富的储钠环境,储钠位置包括石墨片层间、封闭微孔、表面和缺陷位点。

据估算,片层间脱嵌和闭孔填充贡献的储钠理论容量分别为 279 mAh/g 248 mAh/g共计约 530 mAh/g 的理论容量。

23页PPT| 钠电负极材料-硬碳

石墨储钠能力差,主要因为石墨材料层间距小,且钠难以在石墨中稳定插层。石墨层间距过小,而钠离子半径比锂离子大,因此难以嵌入石墨层间;另一方面,碱金属(LiNaKRbCs)和石墨形成插层化合物的形成能随离子半径的减小而增大,但 NaC6的形成能为正值,所以钠与石墨很难形成稳定的插层化合物,即插层过程热力学不平衡,因此在石墨中钠无法有效插层。

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硬碳早期为锂离子电池负极材料所开发,首效等电化学性能有待提高限制了应用。硬碳负极材料比容量高,理论值约为 530mAh/g,但是存在首次库伦效率低、长循环稳定性不高和压实密度低的问题。同时由于硬碳基材料储钠机理本身存在严重争议,不利于开发一种高性能硬碳基储钠负极,这些都限制了硬碳的早期应用。早期硬碳主要在锂电负极材料中和石墨掺混使用,以提高快充和低温下的电池性能。

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硬碳较有可能成为率先商用的钠电负极材料。目前钠离子电池负极材料的研究主要集中在碳基材料、合金类、过渡金属氧化物及有机化合物等。在众多负极材料中硬碳材料具有结构多样、价格低廉、导电性良好、储钠容量高、嵌钠后体积形变小、环境友好和低氧化还原电位等优点。软碳层间距较硬碳小,软碳储钠的比容量仅 220mAh/g,其体积容量难以提高,且低温性能、快充性能等方面均没有硬碳好。合金类材料存在储钠过程中体积膨胀严重,循环稳定性差的问题;金属化合物材料导电性差,循环过程中体积变化大,导致倍率性能和循环稳定性较差;有机化合物易被有机电解液溶解。

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来源:中金

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作者 808, ab